橡膠相對分子質(zhì)量越大,則游離末端數(shù)越少,有效鏈數(shù)越多,定伸應(yīng)力也越大。隨著相對分子質(zhì)量分布的加寬,硫化膠的定伸應(yīng)力和硬度均下降。這是因為相對分子質(zhì)量分布較寬時,低相對分子質(zhì)量組分增加,游離末端效應(yīng)加強,導(dǎo)致性能降低。因此,在相對分子質(zhì)量相近的情況下,應(yīng)盡量減少多分散性,使相對分子質(zhì)量分布窄些。凡是能增加分子間作用力的結(jié)構(gòu)因素,都可以提高硫化膠網(wǎng)絡(luò)抵抗變形的能力。例如,在橡膠大分子主鏈上帶有極性原子或極性基團的氯丁橡膠、丁腈橡膠、聚氨酯橡膠等,分子間的作用力較大,其硫化膠的定伸應(yīng)力較高;結(jié)晶型的橡膠(如天然橡膠),結(jié)晶后分子排列緊密有序,結(jié)晶形成的物理結(jié)點也增加了分子間的作用力。另外天然橡膠中的高相對分子質(zhì)量級分較多,相對減少了游離末端的不利影晌,對硫化膠力學(xué)性能的貢獻較大,因此其定伸應(yīng)力也較高。
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